普鈣升級換代的真正出路應(yīng)該是在復(fù)合化
普鈣升級換代的真正出路應(yīng)該是在復(fù)合化。
普鈣由于養(yǎng)分單一且含量低,生產(chǎn)過程會造成污染,加之目前磷肥生產(chǎn)技術(shù)的進步和肥料的復(fù)合化、緩釋化的發(fā)展需要,普鈣及普鈣企業(yè)的發(fā)展遇到了瓶頸。不過,隨著高品位磷礦石越來越少,中低品位磷礦亟待開發(fā),普鈣也面臨著新的發(fā)展機遇。經(jīng)過多年的實踐和思考,我們認為在新的形勢下,普鈣升級換代的真正出路應(yīng)該是復(fù)合化,而不是走“重鈣”的道路。
普鈣的出路在“復(fù)”而不在“重”的基本理由,在于普鈣和重鈣雖然解磷所用酸不同(前者用硫酸,后者用磷酸),養(yǎng)分含量不同,但所得肥料主要成分均為磷酸二氫鈣,分子式為ca(h2po4)2·h2o.然而,生產(chǎn)重鈣所用的磷礦石五氧化二磷(p2o5)和氧化鈣(cao)的比值、礦石的活性等都要比生產(chǎn)普鈣的高才能保證高轉(zhuǎn)化率,而且生產(chǎn)重鈣需用磷酸,會產(chǎn)生大量的副產(chǎn)物磷石膏,不利于環(huán)保。因此,為適應(yīng)現(xiàn)代農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的發(fā)展,普鈣的發(fā)展應(yīng)當在保證磷主要以可溶性的h2po4-的形式存在(普鈣中的ca(h2po4)2·h2o中的磷就是以h2po4-的形式存在)的前提下進行復(fù)合化。但這種復(fù)合化并非先生產(chǎn)普鈣再與含氮、鉀等肥料混配或復(fù)合化(事實上由于普鈣含水量高,這種復(fù)合化是很困難的),而應(yīng)在工藝上進行改造,使在生產(chǎn)ca(h2po4)2·h2o(或以含有h2po4-存在的化合物)過程中進行多元素同步復(fù)合,經(jīng)一次加工就成為氮、磷、鉀比例合適的可直接使用(而不是像磷氨那樣由于氮磷比例不合適主要用作生產(chǎn)其它復(fù)肥的基礎(chǔ)肥料)的多元復(fù)合肥,從而實現(xiàn)普鈣生產(chǎn)工藝的發(fā)展和升級換代。目前最好的方法是用硫酸尿素(又稱硫酸脲或尿素硫酸)溶液或固體代替?zhèn)鹘y(tǒng)的硫酸解磷,區(qū)別在于,前者仍屬于濕法工藝,后者為干法工藝。
上世紀50年代,國外便開發(fā)出用硫酸尿素作解磷劑在水的參與下生產(chǎn)主要含有ca(h2po4)2·h2o的復(fù)合肥料的工藝,這種工藝在我國也得到了研究和發(fā)展,先后有若干專利申請,并生產(chǎn)出了符合國標的含ca(h2po4)2·h2o的氮磷復(fù)合肥(生產(chǎn)中加入鉀鹽即得三元復(fù)合肥)。這些都屬于普鈣的升級換代技術(shù),比傳統(tǒng)工藝有進步和提高,但實際上仍屬濕法工藝范疇,并未突破在工廠生產(chǎn)過程中產(chǎn)生含h2po4-的ca(h2po4)2·h2o的傳統(tǒng)做法,生產(chǎn)過程中均需加入大量的水,其后干燥時又要脫水,與節(jié)能節(jié)水的要求不符。而尿素的加入雖然會減少氟化氫(hf)的排放,但仍難完全消除,對環(huán)境的污染和健康的危害依然存在。
我國上世紀80~90年代提出并已獲專利的干法工藝,突破了傳統(tǒng)的工廠制肥的觀念。首先將硫酸尿素制成固體解磷劑,然后在生產(chǎn)中將其與干磷礦粉干法混合并直接造粒,無需干燥即可制得氮磷二元復(fù)合肥(造粒時加入鉀鹽又得三元復(fù)合肥)。而且,該肥料在生產(chǎn)過程中并無解磷反應(yīng),因而沒有ca(h2po4)2·h2o生成,也無hf放出,不會污染環(huán)境。該肥料遇水或施入土壤時遇水后,即可發(fā)生解磷反應(yīng),原位產(chǎn)生含有h2po4-的可供植物吸收的ca(n2h4co)4(h2po4)2.尿素中的氮也可供植物吸收,并且因其處于絡(luò)合狀態(tài),還具有緩釋作用,利用率可提高20%左右。
這種在無水條件下生產(chǎn)而在原位生成含有普鈣中h2po4-的ca(n2h4co)4(h2po4)2的工藝,其產(chǎn)品保留了傳統(tǒng)普鈣產(chǎn)品的優(yōu)點,克服了其缺點,生產(chǎn)過程中無hf和“三廢”排放,不會污染環(huán)境和損害健康,產(chǎn)品無須干燥,與新濕法工藝相比節(jié)水、節(jié)能、工藝更簡單、流程更短、占地更少、投資更省,氮的利用率更高,是普鈣升級換代的一種創(chuàng)新性技術(shù)。該工藝在“七五”、“八五”國家科技項目的中試及工業(yè)性試驗期間生產(chǎn)了大量符合國標的復(fù)合肥標準的肥料(其中水溶性磷占有效磷的50%~70%)。對全國不同地區(qū)不同品種作物進行的大量農(nóng)試結(jié)果表明,這種原位解磷反應(yīng)是可行的、有效的,肥效是良好的。2007年應(yīng)用該工藝在重慶市建立的年產(chǎn)10萬噸規(guī)模的硫尿磷鉀生產(chǎn)裝置通過了國家驗收,專家們肯定了該工藝的可靠性和推廣價值,一致認為這是普鈣改造升級換代的一種更為先進的工藝。目前該工藝正在全國推廣,以期盡快轉(zhuǎn)化為生產(chǎn)力。
綜上所述,普鈣的出路在“復(fù)”,而不在“重”,特別是在我國磷礦石富少貧多時更是如此。用硫酸尿素作解磷劑代替硫酸使普鈣生產(chǎn)同步復(fù)合化,直接生產(chǎn)出養(yǎng)分可調(diào)的,更適于擇土施肥的有機-無機含磷復(fù)合肥,是普鈣升級換代發(fā)展的正確道路。必須指出,無論濕法和干法工藝都可直接使用中低品位磷礦,而干法工藝甚至可使用p2o5含量約為15%的磷礦石和尾礦以及新老濕法工藝都不能用的鎂鋁含量高的磷礦石,因此干法工藝有更廣闊的發(fā)展空間。
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