含氟農(nóng)藥市場(chǎng)被打開(kāi) 前景大好

由于氟原子的特殊結(jié)構(gòu)，在農(nóng)藥等領(lǐng)域中展現(xiàn)出良好的特性。據(jù)不完全統(tǒng)計(jì)，近10年來(lái)國(guó)際上新開(kāi)發(fā)的86種化學(xué)農(nóng)藥中，含氟化合物有34種之多。含氟農(nóng)藥已經(jīng)成為高端品種和新農(nóng)藥創(chuàng)制主體，許多含氟農(nóng)藥具有良好應(yīng)用前景和較高附加值，尤其值得關(guān)注是一些專(zhuān)利或行政保護(hù)過(guò)期不久或即將過(guò)期的一些重要含氟農(nóng)藥。以下簡(jiǎn)要介紹部分值得大力發(fā)展的品種。

溴蟲(chóng)腈，商品名除盡，國(guó)內(nèi)專(zhuān)利2008年到期，年銷(xiāo)售額超過(guò)1億美元。作為新型吡咯類(lèi)廣譜殺蟲(chóng)殺螨劑，它可以防治多種鱗翅目、雙翅目、鞘翅目、半翅目害蟲(chóng)和螨類(lèi)，并可有效控制對(duì)氨基甲酸酯類(lèi)、有機(jī)磷類(lèi)和擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)殺蟲(chóng)劑產(chǎn)生抗性的昆蟲(chóng)。國(guó)內(nèi)龍燈化學(xué)和廣東德利生物科技公司登記原藥生產(chǎn)，其中間體為2-（對(duì)氯苯基）-5-（三氟甲基）吡咯-3-腈，國(guó)內(nèi)擁有成熟的工業(yè)化技術(shù)。

四氟苯菊酯，商品名拜奧靈，國(guó)內(nèi)專(zhuān)利2008年到期。它是一種高效、低毒的衛(wèi)生用擬除蟲(chóng)菊酯殺蟲(chóng)劑，具有吸入、觸殺和驅(qū)避活性，用作多種蚊香、驅(qū)蚊片的原料，也可以有效防治蒼蠅、蟑螂和白粉虱，是目前國(guó)外主流的衛(wèi)生殺蟲(chóng)劑品種，目前國(guó)內(nèi)市場(chǎng)價(jià)格約為60萬(wàn)元/噸（折百）。四氟苯菊酯的生產(chǎn)企業(yè)較少，主要是其中間體四氟芐醇合成技術(shù)難度較大，比較符合國(guó)情的合成路線(xiàn)是以四氟對(duì)苯二甲腈經(jīng)過(guò)水解、脫羧得到四氟苯甲酸后還原得到四氟芐醇。

氰氟草酯，商品名千金，無(wú)中國(guó)專(zhuān)利，國(guó)內(nèi)2007年行政保護(hù)到期，陶氏益農(nóng)開(kāi)發(fā)的新型苯氧羧酸類(lèi)除草劑。它是我國(guó)目前水稻田除草劑最主流品種之一，成為近年來(lái)國(guó)內(nèi)登記熱門(mén)品種之一。氰氟草酯所需中間體為34-二氟苯腈，文獻(xiàn)報(bào)道合成路線(xiàn)較多，其中以以34-二氯苯甲酸為原料，將羧基與尿素在高溫下脫水變成氰基，然后直接氟化得到34-二氟苯腈是比較適合國(guó)情的工業(yè)化路線(xiàn)。

噻氟菌胺，商品名寶穗，國(guó)內(nèi)2010年行政保護(hù)到期，可防治多種植物病害，特別是擔(dān)子菌絲核菌屬真菌所引起的病害。它是目前防治水稻、花生、棉花、甜菜、馬鈴薯和草坪等多種作物病害的優(yōu)秀殺菌劑。合成噻氟菌胺所需中間體為對(duì)三氟甲氧基苯胺，該中間體還可以合成重量級(jí)殺蟲(chóng)劑茚蟲(chóng)威，茚蟲(chóng)威國(guó)內(nèi)專(zhuān)利2011年底到期。該中間體以三氟甲氧基苯為原料經(jīng)過(guò)硝化和還原工業(yè)化合成路線(xiàn)相對(duì)成熟和適合國(guó)情。

氟啶酰菌胺，商品名為volare或r6albis,是一種新型酰胺類(lèi)內(nèi)吸性殺菌劑，專(zhuān)利公開(kāi)日1999年8月26日，2005年在中國(guó)獲得首次批準(zhǔn)。它用于馬鈴薯防治晚疫病，其最引人注目的是其對(duì)作物非常安全，特別適宜于有害生物綜合治理體系，近年來(lái)全球銷(xiāo)售額快速增長(zhǎng)，成為引人矚目的新型殺菌劑品種。合成所需中間體為23-二氯-5-三氟甲基吡啶，該化合物是眾多含氟農(nóng)藥的通用中間體，如吡氟氯禾靈、定蟲(chóng)隆、啶蜱脲、吡蟲(chóng)隆和國(guó)內(nèi)專(zhuān)利剛到期的殺蟲(chóng)劑氟啶胺。目前比較適合國(guó)情的路線(xiàn)是以2-氯-5-甲基吡啶為原料，經(jīng)過(guò)側(cè)鏈氯化、環(huán)氯化、氟化得到。